Abstract FR:

Ce mémoire est consacré à l'électrosynthèse, à la reactivite et à l'étude du comportement électrochimique de complexes organométalliques du niobium. La première partie de ce mémoire décrit le processus d'isomérisation du ligand nitrile pour des complexes du niobocène en fonction du degré d'oxydation du centre métallique. La seconde partie indique une nouvelle voie de synthèse de complexe imido du niobocène par action d'hydroxylamine aromatique sur le monochlorure de niobocène. La réduction monoélectronique de ces dérivés conduit à des complexes dimériques du niobium (IV) diamagnétiques. En présence de dioxyde de carbone ceux-ci évoluent vers la formation de dérivés carbonato du niobocène. La protonation du complexe imido conduit au complexe cationique amido dont la réduction électrochimique s'avère être catalytique. L'action d'amines aliphatiques sur les dihalogénures de niobocène conduit dans certaines conditions opératoires au complexe imido correspondant. La troisième partie de ce mémoire décrit l'étude de la réduction de dichlorure de niobocène vis à vis du groupe diazo (azobenzène et benzo(c)cinnoline). Si dans le premier cas on accède à des complexes du niobocène contenant le ligand azobenzène, en présence de benzo(c)cinnoline, on assiste à une élimination des deux ligands cyclopentadiényles avec formation d'un cluster a trois atomes de niobium. La dernière partie de ce travail traite de la réactivité de dichlorure de niobocène en présence de nitrobenzène et d'azoxybenzène. Dans le premier cas on démontre une propriété radicalaire non usuelle du complexe du niobium dont la réaction induit une modification du mode de coordination d'un des ligands cyclopentadiényles. Dans le deuxième cas le monochlorure de niobocène s'avère etre un agent de désoxygénation particulièrement efficace pour la transformation d'azoxybenzène en azobenzène.