Abstract FR:

La reaction de photocycloaddition 2+2 represente une methode de choix dans l'elaboration de derives cyclobutaniques. Cette reaction tres largement etudiee sur des esters d'enols, de dioxolenones (equivalents de beta-cetoesters) ou d'esters vinyliques n'a ete que relativement peu decrite dans le cas des analogues azotes. Nous avons choisi d'etudier la version intramoleculaire de cette reaction ; ainsi l'irradiation de n-alcenoyl beta-enaminones nous a permis de construire des cycles a quatre centres et de realiser le controle de la regio et de la diastereoselectivite. L'ouverture des cycloadduits obtenus nous a permis d'acceder a des composes polycycliques, precurseurs potentiels de produits naturels, via deux modes d'ouverture : l'une en milieu acide, l'autre par action de l'iodure de trimethylsilyle. Par ailleurs, lors de cette etude, deux reactions competitives a la photocycloaddition ont ete mises en evidence : un processus d'arrachement d'hydrogene intramoleculaire permettant de synthetiser des analogues d'alpha-amino acides beta, gamma-insatures cycliques. Une reaction de photo-electrocyclisation conduisant ainsi a des lactames bicycliques