Abstract FR:

Differentes voies d'oxydation catalytique des alcools allyliques tertiaires sont comparees. Les meilleurs resultats (rendement superieur a 95 pourcent), sont obtenus avec les systemes utilisant les chloro-complexes de palladium (ii), particulierement le systeme pdcl#2/p-benzoquinone/h#2o. La meilleure selectivite resulte de l'emploi du systeme pdcl(no#2)(ch#3cn)#2/thf/o#2. La synthese de ces ceto-alcools peut etre aussi realisee, selon une voie en deux etapes: la premiere est l'epoxydation des alcools allyliques tertiaires. Elle a ete conduite efficacement avec de nombreux systemes catalytiques. Les meilleurs resultats sont lies a l'emploi du systeme o=v(oc#3h#7)#3/t-buooh anhydre/c#6h#6 (rendement et selectivite superieurs a 98 pourcent). La deuxieme etape est l'isomerisation de l'epoxy-alcools en ceto-alcools correspondants. Les meilleurs resultats (rendement superieur a 80 pourcent, selectivite superieure a 95 pourcent) sont obtenus avec le systeme libr-hmpa/toluene