thesis

Les helicates. Synthese et auto-assemblage

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Jan. 1, 1992

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Les helicates sont une classe de composes organometalliques organises en double helice. Cette geometrie est maintenue par la complexation de cations metalliques cuivres(i) ou argent(i) par deux ligands polybipyridiniques identiques. La synthese de plusieurs series de ligands contenant de deux a cinq unites bipyridiniques reliees entre elles aux positions 6,6 par des groupements oxapropylenes est decrite. Ces series different entre elles par la nature des groupements portes par les bipyridines aux positions 4,4. La structure en double helice a l'etat solide est determinee par cristallographie; des etudes de resonance magnetique du proton et de l'argent permettent la mise en evidence de cette geometrie en solution, ainsi que la mesure des vitesses d'echange intermoleculaires des ligands et des metaux. Ces complexes helicoidaux polynucleaires sont construits a partir de leurs composants ligands et metaux par un processus d'auto-assemblage, caracterise par le rendement eleve de leur formation. L'addition d'un exces de metal a une solution contenant des ligands de longueurs differentes conduit a l'assemblage d'helicates dont la nuclearite correspond a chacun des ligands presents initialement en solution, par auto-reconnaissance de deux ligands de meme taille autour des metaux