Abstract FR:

Une reaction de condensation entre un aminoalcool enantiopur et un aldehyde fonctionnalise suivie d'une carbamation stereoselective a permis d'acceder a des cetooxazolidines diastereoisomeriquement pures avec un groupe tert-butoxycarbonyle comme groupe protecteur de la fonction amine. Des etudes realisees concernant la stereoselectivite de la reduction de la fonction carbonyle, placee soit en , soit en du c-2 de l'oxazolidine, ont montrees que l'induction asymetrique de la couple chirale etait plus efficace dans le cas d'un transfert de chiralite 1,2 (c = o en ) que 1,3 (c = o en ). L'obtention hautement stereoselective d'-hydroxyoxazolidines, par reduction des -cetoxazolidines correspondantes, a ete mise a profit pour la synthese asymetrique de piperidines polyfonctionnalisees : la chiralite du centre stereogene nouvellement cree en de l'heterocycle etant utilisee comme source de chiralite pour la mise en place des stereocentres portes par les molecules cibles. Ces diverses reactions de fonctionnalisation s'effectuent toutes de facon hautement steroselective. Le formation du cycle piperidinique resulte, quant a elle, d'une reaction intramoleculaire entre l'atome d'azote deprotege et une fonction electrophile appartenant a la chaine carbonee portee par le c-2 de l'oxazolidine. Les differentes strategies de synthese etablies a partir de ces -hydroxyoxazolidines ont permis d'obtenir l'acide trans-3-hydroxypipecolique, la (-)-desoxoprosopinine et la (+)-pseudoconhydrine enantiomeriquement purs.