thesis

Etude d'arylhydrogermylmetaux (metal=li, mg, hg, ge, cu,. . . )

Defense date:

Jan. 1, 1991

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Institution:

Toulouse 3

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Abstract FR:

Une etude des derives a liaison germanium-metal sources de germylanions qui representent des synthons originaux tres utiles en synthese organometallique du groupe 14, est presentee. La premiere partie du memoire decrit une methode generale de synthese de ces composes basee sur l'hydrogermolyse du tert-butyllithium a basse temperature. Ces especes stabilisees par encombrement sterique ont ete etudiees par voie physicochimique. Quelques exemples de leur utilisation en synthese organometallique sont donnes. Dans le second chapitre cette etude a ete etendue aux organohydrodigermanes. Nous montrons qu'il est possible d'acceder a des digermyl-lithiens ou dilithiens inconnus jusqu'a present et decrivons quelques premiers tests de leur reactivite. La troisieme partie concerne la mise au point de la synthese de digermanes fonctionnels steriquement encombres, principalement les reactions de transmetallations les reactions de couplage des organogermyllithiens en presence de sels metalliques et les reactions de deshydrogenation intermoleculaire d'organohydrogermanes catalysees par divers metaux de transition. Le dernier chapitre est particulierement consacre a l'etude des reactions par transfert monoelectronique entre ces germylanions et divers accepteurs d'electrons comme les quinones, les derives nitroso,. . . Le mecanisme de ces reactions a pu etre etabli par l'observation des intermediaires reactionnels par rpe