Abstract FR:

Une nouvelle methode d'acces a des precurseurs de carbanions alpha-heterosubstitues chiraux est proposee apres avoir considere les differents modes d'acces et la stabilite chimique, thermodynamique et configurationnelle de ces anions. Des acetals alpha-stanniques chiraux et des 2-stannyl oxazolidines chirales n-protegees sont obtenues par transacetalisation du diethoxymethyltributyletain par des diols de symetrie c#2 ou par des beta-aminoalcools n-sulfonyles ou n-alcoxycarbonyles enantiopurs. Leur transmetallation par le n-butyllithium dans le thf a -78c conduit a des equivalents de formylanions chiraux dont nous avons montre la stabilite configurationnelle en serie des 2-lithio oxazolidines. L'ouverture des acetals alpha-stanniques par des nucleophiles mous (organocuivreux, allyletains, enoxysilanes) en presence d'acides de lewis intervient selon un processus s#n2 anti tres majoritaire alors que les organoaluminiques conduisent a une syn ouverture. Dans le cas des 2-tributylstannyl oxazolidines des reactions analogues ont ete observees. En serie n-tosylee seuls les isomeres e reagissent et conduisent a un seul diastereoisomere alors qu'en serie n-alcoxycarbonylee, les deux isomeres sont reactifs et conduisent a des bilans stereochimiques comparables. Ces resultats sont interpretes par l'intervention d'un mecanisme concerte anti dans le premier cas et par le passage par un intermediaire n-alcoxycarbonyl iminium dans le second cas. La transmetallation des organostanniques alpha-alcoxyles obtenus conduit aux alpha-alcoxylalkyllithiums avec retention de configuration mais les premiers essais realises en serie alpha-azotee ont pour l'instant ete infructueux