Nouvelles chiroporphyrines bridées : synthèse et études de la flexibilité conformationnelle
Institution:
Université Joseph Fourier (Grenoble)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
De nouvelles porphyrines chirales ont été conçues et synthétisées dans le but d'accéder à des systèmes où une bistabilité redox pourrait être reliée à une bistabilité conformationnelle. La synthèse de porphyrines portant en méso des substituants cyclohexyl ou cyclopentyl liés deux à deux de façon chirale a été étudiée, en s'inspirant de la structure des porphyrines dérivées du biocartol, étudiées précédemment au laboratoire. La synthèse des nouvelles molécules chirales a pu être menée à bien grâce à la mise en œuvre d'une résolution cinétique du racémique par voie enzymatique. Ainsi, ces porphyrines chirales ont pu être synthétisées dans leurs deux formes énantiomériques. Dans un premier temps des systèmes de porphyrines simples ont été étudiés dans le but de connaitre les énergies de changements conformationnels de ces porphyrines. Dans un second temps nous avons caractérisé les chiroporphyrines bridées, de longueur de bride variable (de 5 à 10 groupements méthylènes). Pour ce cas, l'influence de la longueur de bride et de la métallation sur les équilibres conformationnels a été étudiée par des techniques spectroscopiques: résonance magnétique nucléaire et dichroïsme circulaire.
Abstract FR:
New chiral porphyrins were designed and synthesized in order to obtain systems where a redox bistability is connected with a conformational switch. The synthesis was inspired by biocartol derived chiral porphyrins already studied in the laboratory: cyclohexyl or cyclopentyl meso-substituted porphyrins with bridles linking two adjacent meso substituents were examined. Thanks to an enzymatic procedure, a kinetic resolution of racemic compound was achieved and led to new chiral porphyrins in both their enantiomeric forms. First, simple systems were studied in order to give an idea of the energies implied in conformational changes. Then, bridled chiroporphyrins with variable bridle length were examined. Ln this last case, the influence of bridle length and metallation of the porphyrin on the conformational equilibriums were studied by spectroscopic techniques: nuclear magnetic resonance and circular dichroism.