Abstract FR:

Le travail présenté dans ce mémoire concerne la synthèse et la réactivité de complexes du rhénium. De nouveaux complexes organométalliques chiraux du rhénium des alcools propargyliques et homoallylique ont été synthétisés. Des alcools allyliques secondaires et 1,2-disubstitues ont été coordonnés à l'entité chirale (#5C#5H#5)Re(No)(Pph#3)#+Bf#4#-. Dans le cas du 3-buten-2-ol complexe, les deux diastéréoisomères ont pu été séparés. L'étude de la réactivité de ces complexes du rhénium a montré qu'ils sont compatibles avec des réactions d'oxydation, de Wittig, de réduction, d'estérification, de chloration, de bromation et de fluoration. L'entité organométallique (#5C#5H#5)Re(No)(Pph#3)#+Bf#4#- s'est montrée un bon groupement protecteur d'une seule double liaison au cours de ces réactions. Les substitutions allyliques, catalysées par un acide de Lewis, sur les complexes du rhénium des alcools allyiques ont été étudiées. Quelque soit le nucléophile, ces réactions sont régio- et stéréosélectives et se font avec rétention de configuration. Un mécanisme impliquant un complexe -allyl dicationique du rhénium a été proposé. Le rôle activateur du rhénium a été mis en évidence.