Abstract FR:

L'electrolyse de melange nh#4hf#2-hf en vue de produire soit du trifluorure d'azote, soit du fluor, selon les conditions de composition et de temperature du milieu, est un procede qui met en jeu des mecanismes reactionnels meconnus. La caracterisation de tels mecanismes se heurte a d'importantes difficultes experimentales en raison de la nature meme des melanges (grande toxicite, forts caracteres hydroscopique et corrosif). Cette caracterisation peut etre facilitee par une meilleure connaissance du milieu d'electrolyse. Dans le but de prevoir, d'un point de vue thermodynamique, la stabilite dans les melanges des especes de formule nxfyozht, ainsi que des composes du nickel et du cuivre, nous avons construit des diagrammes potentiel-composition et potentiel-log (ph#2o) a partir des donnees thermochimiques de la litterature et des expressions analytiques de l'activite des constituants des melanges en fonction de la composition et de la temperature, expressions que nous avons etablies. Une etude experimentale utilisant les techniques electrochimiques nous a permis de caracteriser un melange de composition nh#4hf#2##1, 37hf contenant une quantite residuelle d'eau et des sels de nickel introduits lors d'une preelectrolyse. Cette etude a montre la necessite de recourir a des precautions operatoires tres strictes pour pouvoir preciser et quantifier les processus complexes mis en jeu