thesis

Reduction du cuivre par l'hydrogene dans des verres sodo-calciques et des gels de silice

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Jan. 1, 1994

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La reduction du cuivre par l'hydrogene dans des verres sodo-calciques a ete etudiee en fonction du temps, de la concentration en cuivre (0. 08 a 1. 6%) et de la temperature (440 a 650c). Les mesures effectuees en microscopies optique et electronique ont montre que, tant que la concentration en cuivre n'est pas trop elevee, la cinetique de croissance de la couche reduite peut etre decrite de maniere satisfaisante a l'aide du modele dit de ternissement. Par contre, l'absorbance due au cuivre colloidal, mesuree par spectroscopie uv-visible, ne suit que tres imparfaitement ce modele. L'etude physico-chimique de la zone reduite a mis en evidence un phenomene de precipitation periodique marquee, se traduisant par une localisation preferentielle des particules de cuivre dans des plans paralleles a la surface, ainsi que d'importantes modifications de composition dans la zone affectee par le traitement reducteur et au voisinage de celle-ci. Dans la deuxieme partie de notre etude, nous nous sommes interesse a la reduction du cuivre dans des gels de silice qui nous a menes aux resultats suivants. Les proprietes optiques des gels traites sous hydrogene dependent de la temperature a laquelle la reduction est effectuee. Les resultats peuvent etre interpretes en admettant l'existence de deux types de particules de cuivre. Les unes, obtenues a basse temperature, localisees a la surface du squelette de silice, presentent une anisotropie de forme et se reoxydent lors d'une exposition a l'air (traitement effectue a temperature inferieure a 700c). Les autres, de formes plus spheriques, entourees de silice, sont stables vis-a-vis de l'air. Enfin, des essais preliminaires effectues sous argon ont conduit a des gels de couleur jaune et presentant des phenomenes de luminescence originaux actuellement mal compris