Abstract FR:

L'ionisation des acides carbones s'accompagne d'importantes reorganisations electroniques, structurales et de solvatation, ce qui ralentit leur vitesse d'ionisation par rapport aux acides oxygenes et azotes. Ces variations ne sont pas toujours interpretables sur la seule base des differences d'acidite thermodynamique d'ou l'introduction de la notion de reactivite intrinseque et du phenomene d'imbalance. Nous avons donc etudie l'ionisation de trinitrophenylacetone (7a, 7b, 7c et 7d) et des tris(trifluoromethylsulfonyl) toluenes 11a et 11b. (formule. . . ). Le chapitre i relatif a 7a-c montre que la charge negative du carbanion est essentiellement delocalisee dans le motif trinitre, d'ou une tres faible reactivite intrinseque et l'existence d'une imbalance importante. Dans le chapitre ii, l'etude de 7d confirme les resultats obtenus dans le chapitre i. Enfin le chapitre iii relatif a l'etude de 11a-b confirme le puissant effet electroattracteur et stabilisateur du groupe so#2cf#3 par rapport au groupe no#2, d'ou une reactivite intrinseque encore plus faible que celle obtenue pour 7a-d