thesis

Synthèse et caractérisation spectroscopique d’hétéro-composés fonctionnalisés (thiols, sélénols, tellurols et phosphine-boranes)

Defense date:

Jan. 1, 2007

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Institution:

Rennes 1

Disciplines:

Chemistry

Authors:

Directors:

Abstract EN:

Primary heterocompounds (Thiols, Selenols, Tellurols and Phosphine-boranes) have been prepared in particular conditions on a preparative scale and with a high purity. Allenyl- and alkynylselenols, cyclopropyl- and alkenyltellurols as well as primary ,-unsaturated phosphines-boranes have thus been isolated and characterized by spectroscopy. The microwave, infrared or photoelectron spectra of several of these kinetically unstable compounds have been recorded. Thus, by photoelectron spectroscopy and quantum calculations, the type and extent of the interaction between the SeH or TeH group and the unsaturated moiety has been clarified for compounds with gradual increasing distance between the heteroatom and the unsaturated group. On the other hand, a general study was undertaken on the primary phosphine-boranes in gas phase by electronic diffraction. The modification of the interatomic lengths and angles by complexation with borane has been precised.

Abstract FR:

Des thiols, sélénols et tellurols fonctionnalisés et cinétiquement non-stabilisés ont été préparés dans des conditions particulières de réaction sous vide. De façon plus précise, le 3-mercapto-2-propènenitrile, des allényl- et alcynylsélénols, des alcényl- ou cyclopropyl-tellurols ont ainsi pu être isolés et caractérisés par spectroscopie. Les synthèses ont ensuite été adaptées à diverses études spectroscopiques. Les spectres Infrarouge de l’éthènetellurol et l’éthènylphosphine-borane ont été enregistrés. Les spectres de photoélectron des sélénols et tellurols insaturés ont permis de rationaliser les interactions existant entre la paire libre d’électrons de l’hétéroatome et l’insaturation en fonction de leur éloignement relatif. La complexation des systèmes réactifs a été abordée par la complexation des phosphines primaires par le borane. Une étude générale a été menée sur ces phosphine-boranes en phase gazeuse par diffraction électronique. L’influence de la complexation sur les paramètres géométriques (longueurs de liaisons, angles) par rapport aux systèmes libres correspondants a ainsi été précisée.