Abstract FR:

Les cycloadditions 2+3 asymetriques de n-oxydes d'oxazoline derives du camphre avec divers dipolarophiles se sont averees un nouvel outil polyvalent permettant d'acceder a des composes enantiomeriquement purs utiles en synthese de substances naturelles. Les cycloadditions des n-oxydes d'oxazoline avec des olefines appauvries en electrons diversement substituees sont d'abord decrites. Dans la plupart des cas, les reactions sont regio et stereoselectives et conduisent a la formation d'un adduit unique resultant d'une attaque endo par la face la moins encombree du dipole. Une interpretation de ces selectivites en terme d'orbitales moleculaires frontieres est proposee. Une hydrolyse oxydante permettant de transformer facilement et avec de bons rendements le systeme oxazolidino-isoxazolidine en compose carbonyle beta-hydroxyle est ensuite presentee. A ce titre, cette reaction de cycloaddition constitue une nouvelle alternative a la condensation aldolique asymetrique. Pour illustrer l'efficacite de cette methode, une synthese convergente et enantioselective d'une pheromone spirocetalique de la mouche dacus oleae est exposee. Finalement, le cyclopentadiene s'est avere etre un dipolarophile tres reactif dans ces cycloadditions et permet d'acceder rapidement et stereoselectivement a des carbonucleosides. A titre d'illustration, une synthese du (+)-carbovir est presentee