Abstract FR:

La premiere partie de ce travail est consacree a la synthese et la caracterisation de trois nouvelles familles de complexes carboxylato(diphosphine) d'iridium(iii) de formule generale ir(p*p)(ocor)hi (i), ir(p*p)(ocor)#2h (ii) et ir(p*p)(ocor)#3 (iii) (p*p represente une diphosphine chirale). Les complexes de type iii pour lesquels r est un groupement fluore sont tres actifs en hydrogenation catalytique d'imines dans des conditions douces de pression et de temperature. Des exces enantiomeriques tres eleves ont ete observes pour la reduction d'imines prochirales. Le deuxieme aspect de nos recherches traite de la conception et de la synthese de nouveaux ligands mixtes tridentates p-n-p, associant un azote central pyridinique a deux phosphines ou phosphinites. L'introduction de centres asymetriques sur le squelette de ces ligands conduit a l'obtention de ligands chiraux de symetrie c#2. Ces phosphines et phosphinites forment, avec le dimere d'iridium(i) ir(cod)cl#2 les complexes cationiques pentacoordines a geometrie bipyramide trigonale de formule ir(p-n-p)(cod)#+. Ces complexes constituent une nouvelle famille de catalyseurs des reactions d'hydrogenation d'imines et d'aldehydes. L'utilisation des ligands chiraux a permis la reduction d'imines prochirales en amines optiquement actives avec de bons exces enantiomeriques