Abstract FR:

Les cations phospheniums sont des especes stables du phosphore dicoordonne (r#2p#+x#) analogues des carbenes. Les proprietes acides de lewis de ces entites ont ete mises en evidence par addition de bases dans la formation d'adduits. L'utilisation de la pyridine a permis d'evaluer la constante apparente kc de l'equilibre acido-basique et d'etablir une echelle relative d'acidite. Il a ete aussi demontre que les cations phospheniums sont plus acides que leurs homologues arseniums. Les cations phospheniums manifestent des proprietes de super electrophiles vis-a-vis de substances presentant des insaturations isolees ou conjuguees. Les reactions d'addition avec les imines conduisent a des heterocycles satures (1,4,2-phospholanium) comportant deux fois le motif imines. Dans le cas des reactions -di-insatures tels que les 1,3-dienes, la reaction releve d'un mecanisme de cycloaddition disrotatoire chelotrophique 1+4. Cette reaction s'applique egalement aux heterodienes orthoquinones et -diimines demontrant ainsi la generalite de la cycloaddition 1+4 et le caractere dienophile des cations phospheniums. L'interet et l'originalite de ces reactions resident dans l'acces facile a de nombreux sels de phosphoniums nouveaux. La structure cristalline de l'un d'eux dans le cas de l'addition d'une -diimine a ete etablie par diffraction des rayons x