Abstract FR:

Ce travail montre la preparation de differents synthons cyclohexeniques utilisables dans la synthese totale et asymetrique de lactones sesquiterpeniques, tel que l'igalane et l'ivanguline. Pour obtenir ces synthons porteurs d'un cycle oxygene sous forme d'une lactone ou d'une lactone masquee, nous avons utilise la reaction de diels-alder dans l'eau, solvant qui modifie dans notre cas les conditions de reaction de facon spectaculaire : temps reactions courts, temperature ambiante et dans la plupart des cas une excellente selectivite. Nous avons dans une premiere partie decrit la preparation de derives lactoniques a partir de 5-alcenyl(3h)furan-2-ones. Cela nous a conduit en utilisant comme dienophiles des sulfoxydes ethyleniques diversement substitues a une serie de derives benzofuraniques. A partir d'un de ces synthons, nous avons prepare, sous forme non racemique, un intermediaire avance dans la synthese de l'igalane (sesquiterpene naturel) decrit par bohlmann dans sa forme racemique. Une autre utilisation de ces adduits necessitait la reduction de la cetone presente dans ceux-ci. Cette reduction n'a pu etre realisee selectivement du fait de la presence du cycle lactonique. Dans une deuxieme partie, nous avons modifie les dienes utilises en remplacant la lactone par un derive furanique ou dihydrofuranique porteur de fonction oxygene. La synthese de ces composes a ete realisee au depart de d-(+)-glucose. Ces nouveaux dienes se sont montres aussi reactifs que les precedents vis-a-vis des sulfoxydes ethyleniques, avec toutefois une forte tendance a l'elimination d'acide arylsulfenique ce qui nous empechait d'envisager une reduction selective de la fonction cetone. Pour resoudre ce probleme, nous avons prepare une autre serie de sulfoxydes ethyleniques dans lesquels un groupement methyle est fixe sur le soufre. Cela nous a permis d'obtenir des adduits stables et de montrer que la reduction de la fonction cetone s'effectue de maniere selective.