Synthese enantioselective de mono et diphosphines tertiaires
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Paris 6Disciplines:
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Abstract FR:
Une synthese asymetrique efficace de mono et diphosphines tertiaires ou l'atome de phosphore est porteur de la chiralite est decrite en serie complexee. Son principe repose sur: 1) la separation diastereoselective d'un complexe borane d'oxazaphospholidine derive de l'ephedrine; 2) l'ouverture regio et stereospecifique de l'heterocycle complexe par les organometalliques. L'aminophosphine-borane obtenue est transformee en chlorophosphine ou en phosphinite-borane, respectivement par reaction avec l'acide chlorhydrique ou par methanolyse. Les phosphinites-borane reagissent avec les organolithiens pour conduire aux phosphines-borane avec des e. E. De 85 a 100% et des rendements globaux atteignant 70%. Les methyles phosphines-borane conduisent aux diphosphines-borane par couplage oxydant ou reaction avec un dichlorosilane. Les mono et diphosphines sont isolees quantitativement sans perte de chiralite par decomplexations avec la diethylamine