Synthèses de ligands pyridylamines et dipyridylamines : application dans des réactions catalytiques de transfert d'hydrogène et de nitroaldolisation
Institution:
Rennes 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The work carried out has concerned the synthesis of new pyridylamine and dipyridylamine ligands and their use in homogeneous catalysis. These ligands were prepared by two synthetic routes involving the synthesis of aminopyridine derivatives. These derivatives were synthesized using ammonia and ammonium hydroxide using copper catalysis. Dipyridylamines and 2-alkylaminopyridines were prepared using palladium catalysis. Chiral dipyridylamines and 2-alkylaminopyridines have been tested in the ruthenium catalysed asymmetric reduction of ketones. Good catalytic activities were obtained but with moderate stereoselectivity. Ruthenium-dipyridylamine complexes have been prepared and were found to be efficient for the transfer hydrogenation of ketones in water. Chiral and achiral 2-alkyl aminopyridine ligands have been tested in the asymmetric nitroaldolisation reaction (Henry reaction). High conversions were obtained in particular with lanthanide complexes but the enantioselectivity remained low.
Abstract FR:
Ce travail de thèse a porté sur la synthèse de nouveaux ligands pyridylamines et dipyridylamines et sur l’étude de leurs propriétés en catalyse de chimie fine. Pour la préparation de ces ligands, nous avons mis au point deux méthodes de synthèse des aminopyridines utilisant l’ammoniac gaz et l’ammoniaque par catalyse au cuivre. Nous avons réalisé la synthèse des dipyridylamines et des 2-alkylaminopyridines par catalyse au palladium. Les dipyridylamines et les 2-alkyl aminopyridines chirales ont été utilisés en réduction asymétrique de cétones catalysée par des complexes du ruthénium. De bonnes activités et de modestes sélectivités ont été obtenues avec les dipyridylamines. Des complexes de ruthénium ont pu être préparés et se sont montrés actifs en transfert hydrogénant de cétones en milieu aqueux. Des ligands achiraux et chiraux de type 2-alkyl aminopyridines ont été testé sur la réaction de nitroaldolisation asymétrique (réaction de Henry). De bonne activité ont été obtenues notamment avec des complexes de lanthanides mais les énantioselectivités sont restées très faibles.