thesis

Influence de la reorganisation structurale sur la reactivite intrinseque de quelques carbanions : transferts protoniques et additions nucleophiles

Defense date:

Jan. 1, 1990

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Institution:

Paris 6

Disciplines:

Directors:

Abstract EN:

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Abstract FR:

Dans l'objectif de l'etude de transferts protoniques, nous avons etudie une serie de polynitrotriphenylmethanes afin de confirmer que l'extension du domaine de delocalisation de la charge negative d'un carbanion gouverne tres fortement la reactivite intrinseque des acides carbones. L'accumulation des groupes no#2 en position ortho des trois noyaux aromatiques nous a permis de mettre en evidence de tres importants effets steriques. Nous avons constate ainsi un renversement de la reactivite des ions ammonium primaires et secondaires. L'etude cinetique et thermodynamique du methyl-7 nitro-4 benzofuroxanne n'a pas presente le comportement attendu dans le methanol. Nous avons enfin examine les reactions d'addition nucleophile de carbanions de quelques nitroalcanes sur le dnbf. Une telle analyse a permis de mettre a jours une reaction de decomposition tres originale des complexes dnbf-nitroalcane en milieu fortement basique