Abstract FR:

Le laser pulse nd-yag ( = 355 nm) permet l'addition d'aldehydes au maleate d'ethyle. Cette addition se caracterise par un rendement quantique () superieur a 1, justifiant l'existence d'une reaction en chaine monophotonique. L'etude de la variation des parametres du laser tels que la longueur d'onde, l'intensite et la duree de l'impulsion revelent paradoxalement, que augmente, lorsque l'intensite et la duree de l'impulsion diminuent ou que l'on se deplace vers les plus faibles absorbances. Les aldehydes ramifies en de la fonction conduisent cependant a des rendements quantiques inferieur a 1, revelant une modification de la concentration des especes excitees a l'etat triplet. La seconde partie de cette etude concerne la cycloaddition 2 + 2 d'aldehydes aux olefines. Avec le 2-methylbut-2-ene on observe, dans le cas du laser, la formation quasi-exclusive d'oxetanes avec un taux de 81%, alors qu'il n'est que de 64% dans le cas de la lampe a vapeur de mercure. La polysubstitution en de la fonction aldehydique favorise la formation d'oxetanes (90%), grace a une participation moins importante de l'etat triplet. Quel que soit le groupement alkyl de l'aldehyde, le rapport trans / cis des oxetanes est constant et voisin de 3 pour le regioisomere majoritaire. L'utilisation des isomeres du pent-2-ene montre que la reaction n'est pas stereoselective et suggere une contribution non negligeable de l'etat triplet. Avec le butanal et l'ethyl vinyl ether, la reaction est regio- et stereoselective : on observe la formation exclusive du trans-(3-ethoxy-2-propyl) oxetane. La photochimie par irradiations l. A. S. E. R. Encore tres peu exploitee laisse entrevoir des perspectives fecondes.