Abstract FR:

Les derives calix4arene comportant deux fonctions acides et deux fonctions ethers : (i) le 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix4arene (l#ih#2), et (ii) le 25,27-dicarboxy-26,28-dimethoxyethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butylcalix4arene (l#i#ih#2), sont des extractants acides, susceptibles d'extraire des ions alcalins et alcalino-terreux. Dans le cas des alcalins, l'analyse des courbes experimentales envisage l'existence des complexes de differentes stoechiometries selon l'equilibre : a m#+#a#q + b lh#2#o#r#g m#al#bh#(#2#b#-#a#)#o#r#g + ah#+#a#q sur la base de la modelisation, nous avons determine la stoechiometrie des complexes formes telle que : a=1, b=1 on a formation des complexes mlh (m#+ = na#+, k#+, rb#+ et cs#+) a=2, b=1 on a formation des complexes m#2l (m#+ = li#+, na#+, et k#+) a=3, b=2 on a formation des complexes m#3l#2h (m#+=li#+). L'ordre de la selectivite d'extraction pour les deux ligands est : pour l#ih#2 na#+ > k#+ > rb#+ > cs#+ pour l#i#ih#2 na#+ > li#+ > k#+ rb#+ > cs#+ ces ordres sont assez proches de ceux observes dans l'extraction de ces ions par des ethers-couronnes carboxyliques. De meme, il est montre que ces derives extraient les ions alcalino-terreux. Ces extractions font intervenir deux protons acides, et sont sensibles a la variation du ph selon l'equilibre suivant : m#2#+#a#q + 2lh#2#o#r#g ml#2h#2#o#r#g + 2h#+#a#q ou m#2#+#a#q + lh#2#o#r#g ml#o#r#g + 2h#+#a#q la modelisation des courbes experimentales envisage l'existence des complexes ml#2h#2 (m#2#+ = ca#2#+, sr#2#+, et ba#2#+) pour l#ih#2 et ml#2h#2 (m#2#+ = ca#2#+, et sr#2#+) et ml (m#2#+=ba#2#+) pour l#i#ih#2, qui est prouvee de meme par les spectres #1h-r. M. N. , et fab#+. La selectivite d'extraction pour les deux ligands a pour ordre : ca#2#+ > ba#2#+ > sr#2#+ > mg#2#+