Cryptands et cryptates en solution : modeles de brownons
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Paris 6Disciplines:
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Les proprietes structurales et de transport de solutions de cryptand 222 et de cryptates monovalents et divalents ont ete etudiees par les techniques de traceurs radioactifs et de diffusion quasi-elastique de la lumiere ainsi que par diffusion de neutrons aux petits angles. Les supports theoriques necessaires a l'exploitation de ces resultats experimentaux sont les equations integrales de la mecanique statistique: hnc pour la diffusion de la lumiere et de neutrons et msa pour l'etude par traceurs radioactifs. Lorsque l'on assimile le cryptand et ses complexes a des brownons, on obtient un excellent accord entre les valeurs theoriques et les valeurs experimentales. Ceci permet d'acceder a la mesure du coefficient d'autodiffusion a dilution infinie des cryptates dans l'eau qui est de l'ordre de 5,5 10#6cm#2s#-#1. La diffusion de neutrons est directement correlee a la diffusion de la lumiere et met en evidence un comportement original des cryptates en solution aqueuse: la speciation chimique