Construction d'entités luminescentes autour des unités thiophènes, bipyridines et boradiazaindacènes
Institution:
Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The work completed during this thesis concerned the study of the information transfer within two types of photoactive systems: ruthenium (II) and osmium (II) polynuclear complexes, and boradiazaindacene derivates (bodipys). The first part of this work was about the synthesis of oligomeric ligands incorporating multiple 5,5’-diethynyl-2,2’-bipyridine moieties bridged and end-capped by 3,4-dibutylthiophene units. By using an iterative strategy of synthesis, the ligands comprising from one to five bipyridines units were synthesized and studied. The development of two series of complexes was then carried out. The synthesis of ruthenium and osmium heteronuclear complexes was justified by the study of the intramolecular energy transfer. Thus, this last takes place from the excited state 3RuLCT towards the excited state 3OsLCT according to a Dexter mechanism. The objective of the second part of this work was the study of the photoinduiced energy transfer processes within dyads by using a bodipy as energy acceptor. An innovator work on the boron atom functionnalization was developed. It made possible the synthesis of a significant number of organic dyads having variable absorption wavelength while preserving a constant energy of emission.
Abstract FR:
Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont porté sur l’étude des phénomènes de transfert d’information au sein de deux types de systèmes photoactifs : des complexes polynucléaires de ruthénium(II) et d’osmium(II), et des dérivés du boradiazaindacène (bodipys). La première partie de ce travail a consisté à synthétiser une série de ligands polytopiques à base de bipyridines pontées par des groupements éthynylthiényles. En utilisant une stratégie de synthèse itérative, les ligands comportant de une à cinq unités bipyridines ont été synthétisés puis étudiés. L’élaboration de deux séries de complexes a ensuite été réalisée. La synthèse des complexes hétéronucléaires de ruthénium et d’osmium a été motivée par l’étude du transfert intramoléculaire d’énergie. Ainsi, ce dernier s’opère de l’état excité triplet 3RuLCT vers l’état excité triplet 3OsLCT selon un mécanisme de double échange d’électron de type Dexter. L’objectif de la seconde partie de ce travail était l’étude des processus photoinduits de transfert d’énergie au sein de diades en utilisant un dérivé boré du diazaindacène (bodipy) comme accepteur d’énergie. Des travaux inédits sur la fonctionnalisation de l’atome de bore ont été développés. Ils ont permis de synthétiser un nombre important de diades organiques possédant une longueur d’onde d’absorption variable tout en conservant une émission d’énergie constante.