Abstract FR:

Ma thèse est consacré à la synthèse soit par chimie douce soit par réaction solide-solide à haute température de nouveaux chalcogénures à clusters de molybdène. In 3+yMo15X19 (X = S, Se) : présente une mobilité cationique liée aux atomes d’indium ainsi qu’une flexibilité électronique liée aux clusters métalliques. Ces deux propriétés autorisent de nombreuses réactions topotactiques d’oxydoréduction permettant d’accéder à de nouveaux composés à caractère métastable. KMo12S14 : est caractérisé par une charpente tridimensionnelle de motifs Mo12S14S6 délimitant de vastes canaux dans lesquels peuvent s’insérer différents cations. Systèmes quaternaires (Na ou Ag)-Cs-Mo-S : L’étude a conduit à quatre nouveaux composés qui cristallisent dans deux types structuraux basés sur des clusters bioctaèdriques Mo9. Ba4Mo12S18-xSex (0≤x≤14,4) : la structure est basée sur le dimère (Mo6)2X24. Pour x>16, nous observons la formation d’une nouvelle phase Ba5Mo12Se15S construite à partir de files linéaires infinies de motifs Mo3nSe3nSe6S2 sans interaction métallique directe entre elles.