Abstract FR:

Les produits de la reaction de perlin de glycals proteges peuvent servir de synthons chiraux pour la preparation stereocontrolee de metabolites hydroxyles d'acides gras. Dans un premier temps, nous avons etudie l'influence des groupements protecteurs dans cette reaction et montre que, dans la serie du d-glucal, les benzyles et dimethoxyphenylmethyles etaient compatibles alors que differents groupements silyles ne l'etaient pas. La synthese totale de deux isomeres d'un metabolite de l'acide linoleique, actif contre la pyriculariose du riz, a ete realisee en utilisant le produit d'ouverture de perlin d'un glycal prepare a partir du tri-o-acetyl-d-glucal. L'etude de la preparation d'un synthon chiral commun a de nombreux metabolites d'acides gras nous a permis de desoxygener l'hydroxyle libre du produit d'ouverture de perlin du tri-o-dmpm-d-glucal. Aucunes des differentes methodes de protection envisageables pour ces groupements n'a permis d'obtenir l'intermediaire attendu. La synthese du 12-(r)-hete a ete etudiee a partir de l'enal provenant du di-o-acetyl-d-xylal. La chaine acide comportant trois doubles liaisons a ete introduite par la reaction de wittig. Pour terminer cette synthese, nous avons cherche a greffer la chaine terminale en substituant un groupement partant (tosyle ou iode primaire comportant un hydroxyle protege ou non en beta) par un cuprate insature d'ordre superieur sans obtenir le resultat attendu. Ces differentes etudes montrent la potentialite de l'ouverture de perlin des glycals pour la synthese de produits naturels