Abstract FR:

Cette these montre l'interet et l'importance de la spectrometrie de masse en mode d'ionisation electrospray (esms) pour la caracterisation et l'etude de la formation en solution d'edifices supramoleculaires complexes. Dans un premier temps, notre travail a consiste a etablir les conditions d'analyse par esms d'edifices supramoleculaires synthetiques particulierement gros et/ou labiles. Pour cela, nous avons ete tout d'abord amenes a proposer deux strategies nouvelles permettant d'etendre l'utilisation de l'esms a la caracterisation d'edifices fragiles ou difficiles a ioniser. Nous avons ainsi utilise l'electrochimie pour ioniser les especes neutres et nous avons montre que l'helium, utilise comme gaz dans le processus electrospray au lieu d'azote, permet de diminuer l'energie interne conferee aux ions lors de leur passage dans l'interface electrospray et par consequent de minimiser les fragmentations. Nous avons ainsi pu caracteriser plusieurs edifices synthetiques complexes, en particulier, des complexes de coordination possedant de tres nombreux centres metalliques. Dans un deuxieme temps, nous avons etabli les conditions experimentales permettant de suivre par esms, la formation, en solution, d'edifices supramoleculaires synthetiques complexes, afin d'acceder a leur mecanisme de formation. Apres avoir determine sur une serie de modeles simples, les conditions sous lesquelles l'image donnee par le spectre de masse es represente fidelement les especes presentes en equilibre, en solution, nous avons pu caracteriser les intermediaires thermodynamiques de formation de deux edifices pour lesquels les donnees de spectrophotometrie uv-visible etaient inexploitables. Nous avons egalement montre que l'esms permet de suivre la cinetique de formation de ces edifices supramoleculaires en determinant la nature des intermediaires cinetiques formes et leur evolution en solution en fonction du temps. Nous avons ainsi pu determiner un mecanisme de formation possible des helicates, mecanisme totalement insoupconne jusqu'alors. Nous proposons egalement un montage permettant le controle du temps de melange des especes afin d'atteindre des cinetiques rapides