Abstract FR:

Le rearrangement thermique de sulfinates propargyliques possedant une insaturation en position 4,5 a ete etudie. Il a ete montre qu'un tel sulfinate etait tout d'abord isomerise en sulfone allenique, laquelle donnait ensuite, par reaction enique intramoleculaire, une sulfone cyclopentenique. Cette reaction nouvelle a ete appliquee a des sulfinates propargyliques comportant un motif cyclopentenique ou cyclohexenique. Par rearrangement thermique, on obtient alors des sulfones spiraniques 4,4 et 4,5. Cette reaction enique intramoleculaire a alors ete utilisee pour preparer une sulfone spiranique 4,4 chirale, intermediaire-cle d'une synthese asymetrique de composes triquinaniques tels que l'acide pentalenique. Un sulfinate propargylique et cyclopentenique optiquement actif est obtenu a partir de la (r)-pulegone. Ce sulfinate propargylique se rearrange a 130c pour donner une sulfone spiranique chirale avec une bonne diastereoselectivite. Deux voies ont ensuite ete explorees en vue de la transformation de cette sulfone en compose triquinanique optiquement actif