Abstract FR:

La methode electrochimique a anode soluble, combinee a une catalyse homogene par des complexes organometalliques, a ete utilisee pour l'electrocarboxylation d'heterocycles a trois chainons. Dans le cas de la reactivite des epoxydes, l'influence des differents parametres mis en jeu a montre que l'utilisation d'un complexe de nickel associe a un ligand tetraazote, tel que le cyclam, ainsi que du couple d'electrodes magnesium/inox, dans une solution de dmf contenant du kbr comme electrolyte support, s'averait tres efficace pour la carboxylation d'epoxydes monosubstitues par divers groupements fonctionnels, aboutissant aux carbonates cycliques correspondants dans de bons rendements. Toutefois, ces conditions reactionnelles se sont montrees moins efficaces pour l'electrocarboxylation des epoxydes disubstitues. Ce constat nous a amene a envisager une reactivite alternative de carboxylation en partant d'epoxydes aromatiques disubstitues portant un halogene en position ortho du noyau aromatique. L'acces a des derives d'isocoumarines ou a d'autres lactones a cinq chainons, selon le choix du catalyseur employe, constitue une nouvelle voie de synthese efficace et interessante. Les thiiranes, pouvant laisser presager une reactivite proche de celle des epoxydes, se sont montres tres peu reactifs en ce qui concerne leur electrocarboxylation mais ont abouti a la formation des alcenes correspondants. Dans le cas des aziridines, la methode electrochimique a permis d'acceder a des carbamates cycliques avec de bons rendements, dans des conditions reactionnelles tres proches de celles utilisees pour les epoxydes. Neanmoins, l'etude par voltametrie cyclique permet de supposer que les mecanismes de reaction de ces deux heterocycles a trois chainons sont relativement differents.