thesis

Transformation chaîne cycle d'un complexe octaédrique pyruvoyle - alcoxycarbonyle du fer induite par des agents nucléophiles. Analogie avec l'isomérie cycle <==> chaîne des y-céto-esters

Defense date:

Jan. 1, 2000

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Institution:

Brest

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Abstract FR:

L'évolution thermique d'un -céto-ester possédant un atome métallique (le fer) inséré dans la chaîne reliant ses deux fonctions organiques conduit, selon une réaction analogue à celle observée pour ses homologues organiques, à la formation d'un isomère cyclique. Cet isomère est un composé organométallique présentant une structure métalla--lactonique. L'induction de cette réaction de cyclisation par divers agents nucléophiles : pronucléophiles, anions organiques ou phosphines trialkylées, fournit des métalla--lactones substituées par un groupement alcoxy, thiolate, phosphine, phosphonium ou alkyle. Les métalla--lactones formées sont soit neutres et difonctionnalisées, soit anioniques ou zwitterioniques et trifonctionnalisées ; dans ce dernier cas, elles se présentent sous forme de deux diastéréoisomères. Ces composés sont formés par une addition du nucléophile sur le carbonyle du pyruvoyle, suivie d'une cyclisation de ce groupement par une réaction de couplage carbone-oxygène sur le ligand alcoxycarbonyle adjacent.