Abstract FR:

Des échantillons de zéolithes contenant du vanadium ont été préparés soit par synthèse hydrothermale, soit par voie post-synthèse (mélange mécanique, imprégnation). La nature des interactions entre les espèces vanadiques et la matrice zéolitique dans les deux types de préparations est comparée sur la base des caractérisations structurales et par différentes méthodes spectroscopiques. La stabilité thermique et l'activité catalytique des solides lors de la réaction d'hydroxylation du phénol par l'eau oxygénée sont également exposées. Quelle que soit la méthode d'introduction du vanadium, des espèces vanadiques, de nature comparable, sont observables dans l'ensemble des solides calcines. Le vanadium, majoritairement au degré d'oxydation V, est présent sous deux formes principales. La première correspond à des espèces vanadiques greffées, non éliminées par traitement avec NH#4OAC, qui sont en coordination tétraédrique. Ces espèces V#V greffées coexistent avec une deuxième forme d'espèces V#V, cette fois octaédriques, qui sont aisément éliminées par traitement avec nh#4oac. Ces dernières sont supposées correspondre à des entités oligomériques extra réseau, localisées soit à la surface, soit dans la porosité de la zéolithe. Complémentairement, des ions vanadyles (V#I#V = O)#2#+ isolés dans les pores de la zéolithe, en interaction directe avec des noyaux al, sont mis en évidence. L'augmentation du nombre de défauts silanols générés, par des traitements à l'acide nitrique préalablement à l'introduction post-synthèse du vanadium, permet d'accroitre considérablement la teneur en vanadium greffe. L'acidité de la zéolithe et l'absence d'espèces oligomériques du vanadium favorise l'hydroxylation du phénol. Par ailleurs, l'effet déstabilisant du vanadium de la zéolithe est clairement mis en évidence lors des calcinations à haute température (700c).