Abstract FR:

Ce travail décrit une approche générale et efficace des spiro-β-méthylène-γ-thiobutyrolactones. La stratégie utilisée s'appuie sur une étude développée précédemment dans notre laboratoire pour la synthèse des bakkénolides fonctionnalisés sur le cycle A ou sur les cycles A et B à la fois. La formation de ces spiro-thiolactones en deux étapes, repose sur une réaction de transestérification en milieu neutre, conduisant à des β-céto-thiolesters allyliques qui conduit directement aux spiro-β méthylène-γ-thiobutyrolactones de façon radicalaire, en présence du mélange Mn(OAc)3/Cu(OAc)2. A partir des β-cétoesters insaturés, il est possible de réaliser des réactions en cascades pour obtenir des composés polycycliques comportant une lactone. Le greffage de ce type de lactone insturé spiranique, en seulement deux ou trois étapes, a permis d'obtenir 9 nouveaux stéroïdes modifiés. Finalement, comme application synthétique, un analogue soufré de bakkénolide a été obtenu, (7 épi-9-acétoxyfukinanthiolide), en seulemnt 6 étapes avec un rendement global de 17%.