Abstract FR:

Il a ete definitivement etabli les proprietes intrinseques des surfaces metalliques ou pseudometalliques de tungstene, carbures de tungstene wc et w#2c en reactivite du methyl-2 pentane, methylcyclopentane et cyclohexane, plus hydrogene. Ces surfaces conduisent exclusivement a des reactions d'hydrogenolyse des liaisons carbone-carbone (simple ou extensive) pour les trois molecules etudiees. Nous avons propose plusieurs mecanismes typiquement metalliques: 1 par especes metallacycles ou les entites carbenes-olefines ne se recombinent pas (isomode) ; 2 par interconversion d'especes dicarbenes en dicarbynes (c2 mode) ; 3 par especes multiadsorbees pour rendre compte de l'hydrogenolyse extensive la presence d'oxygene sur des surfaces de tungstene et de carbures de tungstene, w#2c et wc fait chuter de facon importante l'activite hydrogenolysante, au profit d'une activite isomerisante. En controlant parfaitement le dosage et la temperature de l'oxygene depose sur nos surfaces references, nous avons pu montrer plusieurs etats a proprietes differentes: les surfaces de tungstene et carbures de tungstene a forte teneur en oxygene ainsi que les surfaces d'oxyde de tungstene reduites sous hydrogene sur lesquelles deux mecanismes de reaction ont ete proposes: 1 un mecanisme acide concerte a double site en postulant la formation d'especes alkoxy intermediaires ; 2 un mecanisme par especes tungstenacyclobutaniques les surfaces de tungstene et carbures de tungstene, plus oxygene, stabilisees sous hydrogene sur lesquelles seul un mecanisme acide subsiste, avec presence d'especes alkoxy