Abstract FR:

Ce memoire presente une etude de la reactivite electrophile du 4,6-dinitrobenzo-furoxanne (dnbf) vis-a-vis de divers nucleophiles carbones aromatiques de pka compris entre 9 et +3,7. Ces nucleophiles appartiennent aux familles suivantes: polyalkoxy et hydroxybenzenes, pyrroles et indoles substitues. L'addition de tous ces composes au dnbf est rapide et donne des complexes sigma-anioniques tres stables dans des solvants divers (eau, alcool, dmso). Tous ces complexes ont ete caracterises par rmn et isoles a l'etat solide sous forme de sels de potassium. L'addition du dnbf suit les regles classiques des substitutions electrophiles aromatiques et heteroaromatiques. Une etude cinetique des reactions a ete effectuee en comparant le comportement de derives proties et deuteres. Les resultats confirment l'existence des deux etapes successives. L'addition covalente du dnbf donne initialement un zwitterion dont l'entite arenonium, pyrrolenium ou indolenium se rearomatise dans une seconde etape caracterisee par la coupure d'une liaison ch. Le processus d'addition est limitant dans le cas des indoles et des pyrroles mais la rupture c-h est determinante dans le cas des derives benzeniques. Une comparaison avec les donnees de la litterature montre que le dnbf se comporte comme un super electrophile plus reactif que les ions h#+ ou dinitro benzenediazonium