Abstract FR:

Nous avons etendu l'insertion des metalla-alkylidynes de fischer dans la liaison carbone-palladium de complexes cyclopallades du palladium (ii) a des complexes comportant une liaison methyl-palladium. La reaction conduit effectivement a la formation d'une liaison carbone-carbone et une nouvelle famille de complexes mu-alkylidenes pd-mo a ete obtenue. Ces composes heterodimetalliques presentent des proprietes particulieres telles que leur fluxionnalite observee par resonance magnetique nucleaire. Partant de tantala-alkylidenes de schrock et de complexes organometalliques du palladium (ii) la reaction d'insertion n'est pas observee. Par contre nous obtenons des complexes heterodimetalliques pd-ta mu-alkylidenes dont la structure a ete etablie par diffraction des rayons x. Le cur bimetallique de ces composes presente une structure papillon tout a fait originale. Ces complexes constituent une nouvelle famille de composes a pont alkylidene. L'etude de la reactivite de ces composes a montre qu'ils presentent une reactivite comparable a celle des reactifs de tebbe (olefination de fonctions carbonyle). La stabilite de l'alkylidene est accrue en presence du fragment cyclopallade par complexation de ce fragment au palladium, interaction de meme nature que la coordination des olefines a un metal. Dans la reaction d'olefination, bien que les composes mu-alkylidenes se revelent moins reactifs que l'alkylidene libre, leur stabilite chimique permet par contre des conversions quantitatives d'aldehydes et de cetones en olefines. Dans la reaction avec un alkylzinc, il nous a ete possible d'isoler un complexe mu-alkylidene monoalkyle du tantale qui est un intermediaire postule dans la formation de tantala-alkylidynes a partir de tantala-alkylidenes non complexes par le palladium. Une interaction intramoleculaire c-h. . . Pd a ete mise en evidence dans le compose mu-alkylidene