Abstract FR:

Cette these decrit des complexes oxo-nitrosyles d'un type nouveau et represente une contribution a la fonctionnalisation des polyoxomolybdates. L'etude du ligand nitrosyle s'inscrit dans le cadre plus general de l'etude des liaisons metal-azote multiples directement impliquees dans le cycle de l'azote. Les complexes nitrosyles relevent egalement de la modelisation des reactions de transformation du monoxyde d'azote lors des processus de controle de la pollution atmospherique. Parmi les complexes oxo-nitrosyles obtenus, l'anion mo#5o#1#3(och#3)#4(no)#3# s'impose comme le compose cle. Sa structure lacunaire tout a fait originale lui confere des proprietes nucleophiles uniques, revelees par ses interactions avec divers cations, alcalins, lanthanidiques, organiques ou organometalliques. Il peut selon les cas se comporter en ligand tetradentate, bidentate ou bis-bidentate. Utilise comme source du fragment mono#3#+, il permet l'isolation de derives a structure de lindqvist et de keggin. Sa transformation en presence de reducteurs conduit a des decamolybdates reduits de structures diverses, apparentees a celle du decatungstate y ou polynitrosyle. L'etude sera etendue aux complexes oxo-nitrosyles du vanadium et du tungstene et aux complexes oxo-diazenido dont la reactivite sera comparee a celle des complexes oxo-nitrosyles