Abstract FR:

Ce travail est consacre a la synthese asymetrique de cyanoepoxydes et de leurs derives. Nous montrons que la reaction d'epoxydation, par l'hypochlorite de sodium, de certains alcenes substitues par un motif chiral conduit, pour la premiere fois, a de tres bons exces diastereoisomeriques (jusqu'a 80%). Ce resultat est particulierement important dans la mesure ou les cyanoepoxydes permettent d'elaborer de nombreuses molecules clefs pour la preparation de composes d'interet biologique. De plus, nous avons pu acceder, dans certaines conditions lors de cette reaction, a un cyanocyclopropane optiquement actif et a des cyclopropanes cyanoesters chiraux avec une excellente diastereoselectivite (60-80%). La reaction d'ouverture des gemdicyanoepoxydes, par des acides de lewis, conduit a un enolate qui, en milieu basique a basse temperature, evolue vers un intermediaire cetene capable de reagir avec des nucleophiles optiquement actifs, tels que les alcools et les chlorhydrates d'aminoesters de facon diastereoselective. Des -haloesters et des -haloamides ont ete ainsi obtenus avec de tres bons, voire excellents, exces diastereoisomeriques (80%). Ce resultat merite d'etre souligne puisque les -haloamides chiraux sont des precurseurs de peptides optiquement actifs et de leurs analogues