Abstract FR:

L'etude de la speciation des actinides est un theme important pour ce qui concerne le stockage a long terme de dechets radioactifs car la migration d'un radioelement dans la geosphere depend, entre autre, de ses degres d'oxydation. Une methode rapide de separation de l'uranium tetravalent er hexavalent ainsi que du neptunium tetravalent et pentavalent par chromatographie liquide haute performance a ete mise au point afin d'etudier les effets chimiques associes aux transformations nucleaires #2#3#8u (n, gamma) #2#3#9u beta #2#3#9np. Les separations les plus satisfaisantes ont ete obtenues en utilisant comme eluant une solution aqueuse equimolaire (0,125 m) d'acide nitrique et d'acide oxalique avec des temps d'elution compris entre 2 et 9 min. Plusieurs composes d'uranyle et uraneux ont ete irradies a l'etat solide ou en solution aqueuse dans un flux neutronique de 10#1#2 ncm##2 s##1. La repartition de #2#3#9u et de #2#3#9np suivant les degres d'oxydation a ete mesuree en fonction de la nature du compose irradie, de la duree d'irradiation et de la composition du milieu de dissolution. Les formes chimiques sous lesquelles se stabilisent #2#3#9u et #2#3#9np sont attribuees au recul mecanique de #2#3#9u forme par capture neutronique radiative et a la radiolyse localisee a proximite des atomes de recul #2#3#9u et #2#3#9np et provoquee par les electrons auger consecutifs aux processus de conversion interne intervenant au cours de la desexcitation nucleaire