Abstract FR:

L'electrooxydation d'un orthodiether aromatique le 1,2-methylenedioxybenzene (mdb) et de ses derives substitues en position 4 (ch#3,, ch#2cooh, ch#2coc#6h#5, no#2, ch#2cn et nh#2), a ete realisee dans l'acetonitrile en presence de divers electrolytes (liclo#4, naclo#4, tbaclo#4, tbapf#6 et tbabf#4). L'etude electrochimique et la caracterisation spectroscopique (ir, rmn, uv, fluorescence, maldi, diffraction rx) et chromatographique (gpc) du poly mdb (pmdb) indiquent que ce nouveau materiau est constitue de sels organiques non polymere, comprenant essentiellement des structures trimeres et tetrameres. Sa croissance au cours du processus electrochimique, fait intervenir un phenomene d'empilement (-stacking) des structures oligomeres conduisant a la formation d'un veritable materiau moleculaire. Les proprietes physico-chimiques (solubilite, cristallinite et conductivite en solution) et les proprietes electrochimiques de ce materiau sont influencees par la nature des sels electrolytiques. L'etude du mecanisme de couplage du mdb a ete abordee de facon theorique par l'emploi d'une methode approchee basee sur le concept des orbitales-frontieres. Les donnees calculees montrent un bon accord avec les resultats experimentaux.