Abstract FR:

Lorsque la carbonylation du nitrobenzene effectuee par le systeme catalytique pd/phen/h#+ (phen: o-phenanthroline) est conduite sous des conditions plus douces que celles de la catalyse, deux metallacycles (1), et (2) peuvent etre isoles du milieu reactionnel. Similairement, nous avons isole des analogues avec d'autres diimines ou d'autres nitroaromatiques et caracterise structurellement ces deux familles de palladacycles. Le compose 1 semble etre un intermediaire dans la catalyse et le compose 2, un complexe de desactivation du catalyseur. L'etude de la reactivite de 1 et 2 avec l'isocyanate de phenyle nous a permis de caracteriser structurellement deux autres familles de palladacycles; (3) et (4). Les interconnexions trouvees entre 1, 2, 3 et 4 permettent de mieux cerner les mecanismes mis en jeu lors de la catalyse en voie directe. Il ressort de ce travail, que si la catalyse est effectuee dans un solvant inerte, ne piegeant pas l'isocyanate forme, celui-ci risque de desactiver une partie du catalyseur en formant les palladacycles 2, 3 et 4. Cette reaction pourrait expliquer l'activite plus faible rapportee pour le systeme catalytique en voie directe