Abstract FR:

Les alcoxyalkylmanganese sont prepares et utilises pour la premiere fois en synthese asymetrique. Ils s'additionnent en 1,2 sur les 2-oxo-esters de (1)menthyle avec de bons exces diastereoisomeriques et de bons rendements. La diastereoselectivite est meilleure que celles obtenues avec des composes organomagnesiens. A 0c dans le thf, les composes organomanganeux s'additionnent en 1,4 d'esters ethyleniques conjugues de (1)menthyle, en presence de tmsci et de cucl, avec de bons rendements. La diastereoselectivite peut etre amelioree en utilisant des esters ethyleniques prepares a partir d'alcools chiraux possedant un heteroatome susceptible de complexer le manganese. Avec un alcool chiral plus elabore comme le (1r, 2s, 5r)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl) cyclohexanol, de tres bonnes diastereoselectivites peuvent etre obtenues. Au sein du diisopropylether, il est possible d'obtenir des composes organomagnesiens symetriques avec des rendements satisfaisants. Par rapport aux reactifs de grignard, ces composes sont beaucoup plus reactifs vis-a-vis d'acetals allyliques prepares a partir de diols 1,2. Ainsi, dans le diisopropylether, le produit de substitution s#n2 est obtenu avec de bons rendements dans des conditions tres douces. Les composes organomagnesiens symetriques prepares dans le diisopropylether reagissent avec une amine secondaire ou un alcool pour conduire aux amidures d'alkylmagnesium et aux alcoxyalkylmagnesium. Ces derniers reagissent tres regioselectivement (s#n2) avec les acetals allyliques avec de tres bons rendements