Abstract FR:

Cette these comprend deux parties independantes. La premiere partie, la plus longue, decrit une nouvelle synthese du systeme trans-syn-trans tetramethylperhydrophenanthrenique, remarquable par la conformation bateau que son cycle central est force d'adopter, et qui existe dans quelques composes naturels di- et triterpeniques. Notre synthese est basee sur l'obtention de la (9betah)-podocarp-8(14)-en-13-one par une reaction de horner-wadsworth-emmons intramoleculaire effectuee sur un cetophosphonate bicyclique. Puis l'introduction du methyle en c-8 sur la face alpha concave de l'enone tricyclique est effectuee grace a la transformation du groupe carbonyle en un groupe hydroxy a stereochimie alpha qui permet d'orienter la cyclopropanation de la double liaison. La reoxydation de l'hydroxy suivie de la reduction du cyclopropane conduisent a la (9betah)-8alpha-methylpodocarpan-13-one. Une autre approche de ce compose est egalement decrite. Elle repose sur la cyclisation carbonyl-ene d'un enal bicyclique qui conduit au (9betah)-podocarp-7-en-13alpha-ol lequel est ensuite soumis a une cyclopropanation orientee sur la face alpha de la molecule. L'ouverture du cyclopropane, que nous n'avons pas encore reussi a effectuer, conduirait au (9betah)-8alpha-methylpodocarpan-13alpha-ol. Nous avons aussi utilise le (9betah)-podocarp-7-en-13alpha-ol pour effectuer, grace a un rearrangement de wittig, la premiere synthese du (9betah)-isopimara-7,15-dien-17-ol recemment isole d'une plante sud-americaine. La deuxieme partie de cette these decrit la synthese de deux nouveaux lipides cationiques, le tosylate de 2,3-(dimyristoyloxy) propyl trimethylammonium et l'hexakis (trifluoracetate) de 1,2-dimyristoyl-3-pentalysyl-sn-glycerol. Leur efficacite comme vecteurs de transfert de genes est egalement etudiee et comparee a celle de lipides commerciaux