thesis

Spectrometrie de masse de cycloalkylamines a grands cycles. Reactivite des cations iminium radicalaires en phase gazeuse

Defense date:

Jan. 1, 1993

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Institution:

Paris 11

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Abstract FR:

Cette etude a pour objectif de determiner les modes d'isomerisation et de fragmentation de cycloalkylamines primaires a grands cycles apres ionisation electronique. Dans le premier chapitre, les mecanismes reactionnels conduisant a l'elimination de radicaux alkyles homologues et a la perte d'ammoniac sont etudies. Le mecanisme general etabli pour la perte de radicaux alkyles a partir de marquages isotopiques et de l'etude thermodynamique est generalisable a la fragmentation de nombreux autres composes a longue chaine aliphatique comportant un groupe terminal different (lipides). Dans le second chapitre, est abordee la regiospecificite du rearrangement cycloalkylamine#+#. Enamine#+#. Observee a basse energie. Ce rearrangement, analogue a la perte d'alcane a partir d'amines aliphatiques, nous a conduit a remettre en question, grace a l'etude comparative de la fragmentation d'amino steroides, le role du concept de complexe ion-neutre en phase gazeuse