Préparation et utilisation en organocatalyse hétérogène de matériaux hybrides organominéraux dérivés de la montmorillonite
Institution:
Rennes 1Disciplines:
Directors:
Abstract EN:
The asymmetric organocatalysis is an emerging tool in asymmetric catalysis and established itself as a powerful methodology for asymmetric synthesis. Various naturally occurring molecules such as aminoacids or alkaloids can be used as such. However, rational use of their derivatives broadens widely the scope of organocatalysis. Despite the great advancements already made regarding catalyst loading. Isolation of product from the reaction mixture and the recovery of the catalyst is still a challenge. We have developed new efficient catalytic systems by tethering organocatalysts to onium salts and immobilising them in organic matrix (Na-montmorillonite). These supported catalytic systems exist as a film in the interlayer spacing, combining the advantages of both homogeneous and heteregeneous catalysts. These developed suported organocatalysts have been found active for various asymmetric transformations like Aldol reaction, Mannich addition and Michael addition. They yielded the product in good enantioselectivity with added advantage of recyclability.
Abstract FR:
L'organocatalyse asymétrique est apparue comme un outil prometteur et s'est établie comme une méthodologie de synthèse fiable et performante pour l'établissement de centres chiraux. De nombreuses molécules d'origine naturelle peuvent être utilisées dans ce cadre, comme les acides animés ou les alcaloïdes. Malgré tout, la préparation d'analogues et dérivés de ces composés s'avère souvent nécessaire afin d'en élargir le champ d'application. De nombreux efforts ont été réalisés af in d'améliorer ces systèmes, en particulier en ce qui concerne le taux catalytique. Malgré tout, les conditions réactionnelles conduisent toujours à de nombreuses difficultés dans l'isolement des produits formés et éventuellement du recyclage du catalyseur. Au cours de cette thèse, ont été développés de nouveaux catalyseurs structurellement basés sur la proline. Ils ont été soit attachés sur des supports sels d'onium, soit sur des matrices inorganiques lamellaires, en particulier la montmorillonite-Na. Dans tous les cas, ces catalyseurs se sont avérés actifs pour des transformations telles que l'aldolisation, la réaction de Mannich ou les additions de type Michael. Fournissant les produits avec des grandes puretés énantiomériques, ils peuvent également être recyclés.