Abstract FR:

La condensation entre le n-methylphenyl glycinol et le glyoxal en milieu aqueux est etudiee. Cette nouvelle reaction produit un ion iminium cyclique qui peut etre piege par du thiophenol, ce qui fournit une forme masquee et chirale du glyoxal, qui a ete utilisee comme produit de depart pur la synthese asymetrique d'alpha aminoacides n-methyles. La reactivite d'especes ene-iminium issues de la condensation entre le glyoxal et divers aminoalcools chiraux, substitues par un radical homoallyle sur l'atome d'azote a ensuite ete etudiee. Des reactions de cyclisation ene-iminium hautement stereoselectives ont pu etre realisees, et les composes cycliques ainsi obtenus ont ete transformes en derives de l'acide pipecolique optiquement purs. La stereoselectivite totale observee dans les etapes cle de ces syntheses est discutee sur la base d'un effet stereo-electronique agissant sur un ion iminium cyclique