Abstract FR:

Ce travail concerne le procede actuel de separation des tetrachlorures de zirconium et de hafnium qui repose sur une distillation en bain de sels. L'objectif poursuivi etait double : d'une part comprendre les mecanismes et reactions impliques dans cette technique de separation, et d'autre part quantifier les equilibres mis en jeu, afin notamment de prevoir l'influence de differents parametres. La phase fondue et la phase vapeur ont donc ete etudiees. Pour ce qui concerne la premiere, les techniques electrochimiques ont permis de preciser la nature des reactions de solvatation et d'acido-basicite et d'en determiner les constantes thermodynamiques. L'approche des reactions en phase gazeuse a ete faite par modelisation moleculaire. Par la determination des constantes conditionnelles d'extraction, les conditions experimentales optimales, du seul point de vue thermodynamique, de separation du zirconium et du hafnium ont pu etre deduites.