Abstract FR:

Ce travail se propose d'étudier la synthèse de systèmes furo- et pyrofuranniques qui, en tant que dialdéhydes masqués, sont des entités à fort potentiel d'activité biologique. Ils sont d'ailleurs présents dans la structure de plusieurs substances naturelles. Cette étude est faite en trois temps. On s’intéresse tout d'abord à l'étude des méthodes de cyclisation permettant d'aboutir à ces systèmes. Certaines de ces méthodes, déjà décrites dans la littérature, iodocyclisation, addition radicalaire d'iodoacétate de tributylétain notamment, sont développées sur de nouveaux substrats. Deux méthodes originales, l'une par voie radicalaire, l'autre par voie monoélectronique sont aussi proposées. Dans un deuxième temps, on s'intéresse à l'homologation en série substituée de ces méthodes. La synthèse de dihydro-2,3 furannes diversement substitués dans des conditions neutres est particulièrement étudiée. Cette étude révèle une réactivité relativement spécifique vis à vis de l'oxydation des monothio- et monosélénoacétals, notamment lorsqu'un nucléophile est présent dans le milieu réactionnel. Une telle réactivité peut trouver des applications dans les réactions de glycosilation. Dans un troisième temps, enfin, différentes possibilités de refonctionnalisation des systèmes furo­ et pyrofuranniques sont décrites. On montre alors la grande influence de la stéréochimie des substituants présents sur les cycles sur la chimio- et la stéréosélectivité des réactions mises en œuvre. D'autre part, pour obtenir des modèles des entités furo- et pyrofuranniques existant dans la clérodine et l'azadirachtine, substances naturelles à activité anti-appétante sur les insectes, il faut introduire des insaturations dans ces molécules, ce qui a été fait et on a pu ainsi obtenir quelques modèles originaux dont l'activité biologique pourrait être testée.