Polymères de métalloporphyrines : Cyclopropanation asymétrique
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Rennes 1Disciplines:
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La synthèse de produits optiquement actifs est un challenge majeur en catalyse hétérogène. Cette dernière est avantageuse par rapport à la catalyse homogène du fait de la stabilité accrue des catalyseurs et de leur facilité de recyclage. Le principal objectif de cette thèse a été la préparation d'électropolymères chiraux de spirobifluorènylporphyrines et de polymères macroporeux de métalloporphyrines de ruthénium pour les réactions de transfert de carbènes. Une comparaison homogène/hétérogène a été réalisée. La cyclopropanation intermoléculaire catalytique du styrène et de ses dérivés avec du diazoacétate d'éthyle catalysée par des polymères de porphyrines du ruthénium a fourni les cyclopropanes correspondant avec des excès diastéréo- et énantiosélectifs supérieurs à 90 pourcent. Ces polymères ont pu être recyclés par simple filtration et réutilisés sans perte significative d'activité et d'énantiosélectivité.