thesis

Tectonique moleculaire conception, synthese et etude structurale de reseaux moleculaires a base de calix4arenes et de thiacalix4arenes

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Jan. 1, 1999

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Ce travail de these, porte sur la conception, la synthese et l'etude structurale, a l'etat solide de reseaux moleculaires. La methode utilisee pour obtenir ces reseaux moleculaires est la tectonique moleculaire. Cette methode qui utilise les concepts de la chimie supramoleculaire permet d'obtenir des reseaux moleculaires, par auto-assemblage d'unites de bases, des tectons, qui interagissent entre elles par des interactions faibles. Les interactions faibles que nous avons choisis d'utiliser sont les interactions de type van der waals, les interactions de recouvrement - et les liaisons de coordination. Concernant le choix des tectons, nous avons choisi de synthetiser et d'utiliser differents derives de calix4arenes et de thiacalix4arene. La premiere partie de ce travail porte sur la synthese et l'etude d'une toute nouvelle famille de calix4arene: les thiacalix4arenes. Differentes modifications ont ete effectuees, sur les rotules soufre ou sur le bord superieur de la molecule. Tous ces nouveaux composes ont ete etudies, a l'etat solide par diffraction des rayons x. La seconde partie, concerne l'utilisation de calixarenes en conformation cone, en tant que sous unites creuses, permettant l'utilisation d'interactions de type van der waals pour la formation de reseaux moleculaires. Nous nous sommes ensuite interesses a l'utilisation de calixarenes, bloques en conformation 1,3-alternee comme squelette rigide de nouveaux tectons. Nous avons ainsi pu former un reseaux bidimensionnel, utilisant des interactions de recouvrement -, en greffant sur ce type de squelette des pans aromatiques electro-donneurs. La derniere partie traite de la formation de polymeres de coordination. Dans ce cas, le squelette rigide du tecton est fonctionnalise par des groupements coordinants. Ainsi, il nous a ete possible d'obtenir et de caracteriser, a l'etat solide, le premier polymere de coordination a base de calix4arene.