Abstract FR:

Les alcools propargyliques h-cc-c(r)#2oh peuvent etre isomerises en aldehydes , -insatures en presence d'acide benzoique et d'une quantite catalytique de precurseur (ph#2pch#2ch#2pph#2)ru(bis-(2-methylpropenyl). La reaction se fait via la synthese des -hydroxyesters d'enol z correspondants catalysee par le precurseur du ruthenium. Un chauffage de ces entites conduit a des aldehydes , -insatures, avec regeneration de l'acide benzoique, et autorise l'acces a des synthons naturels tels que le prenal et le citral, ou un derive steroide. Les proprietes originales du complexe ru(-o#2ch)(co)#2(pph#3)#2 en tant que catalyseur operant dans des conditions neutres pour l'addition de michael de carbopronucleophiles a la butenone ont ete mises en evidence. Des dicetones, des malonates, des ceto-, cyano- ou nitroesters ont ete additionnes selectivement a la butenone. Apres modification de la phosphine, l'activation d'alcynes terminaux en tant que pronucleophiles permet d'obtenir des , -ynones. Par l'ingenierie moleculaire developpee autour d'une nouvelle generation de complexes cationiques (p-cymene)rucl(pr#3)(=c=c=cr'#2)x et l'etude de leur comportement en presence de molecules organiques insaturees, nous avons revele leur potentiel comme precatalyseurs de metathese d'olefines. L'application de ces precurseurs a la cyclisation de dienes par rcm permet d'acceder a des macrocycles a visee pharmaceutique ou cosmetologique. Des 3-vinyl-2,5-dihydrofuranes inedits peuvent etre obtenus par metathese d'enynes possedant la structure 1-allyloxyprop-2-yne.